Silhouette 正德厚生，笃学敏行——南京师范大学

2020年10月于南京师范大学仙林校区，化学与材料科学学院．
参考教材：Mark Weller，Tina Overton，Jonathan Rourke，Fraser Armstrong．Inorganic Chemistry，7th edition．
          Gary Miessler，Paul Fischer，Donald Tarr．Inorganic Chemistry，5th edition．
          Catherine Housecroft，Alan Sharpe．Inorganic Chemistry，5th edition．
电离能（Ionization Energy）用以衡量原子失去电子容易程度，定义如下过程：
A（g）→A⁺（g）+e^-（g）  I=E（A⁺，g）-E（A，g），此为第一电离能，
以此类推，A⁺（g）→A²⁺（g）+e^-（g）  I=E（A²⁺，g）-E（A⁺，g），此为第二电离能，
          ……
诚然，由于静电引力，从一个正电荷体系再想移除一个电子，那自然是相当困难，正电荷越多，想移除电子就显得愈发困难，因此对于逐级电离能有一个明显的趋势：I₁＜I₂＜I₃＜……．
但需注意，在热力学计算中，往往比较适合拿来计算的是电离焓（ionization enthalpy），标准数值取于298K，一个热力学标准压力下，摩尔电离焓变与电离能的关系为△_ionH_m=I+2.5RT，这一部分偏差（2.5RT）来自于T=0到所取温度298K之间的热容项所得，以及电离前后气相摩尔数的变化，而RT项在室温下（298K）仅为2.5kJ/mol，而电离能的数量级达到10²-10³kJ/mol，因此这一项往往可以忽略，
证明：根据焓的定义式H=U+pV，取改变量：△H=△U+△（pV），恒压下，p可以取出得到△H=△U+p△V，而在通常情况下，p△V项相对于体系焓变来说可以忽略不计，即△H（T）≈△U（T），而在T=0时，I=△U=△H．
此处先考虑△U和△H存在差异，从T=0→T=298K的温度变化内，根据，则△H（298K）-△H（0）==2.5×8.134J/（mol•K）×298K=6.2kJ/mol，这一项相对于电离能数值来说实在太小，因此可以忽略，也就说明△_ionH_m≈I，直接将I用于热力学循环计算是可行的．